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在線氣體分析儀在煤化工中的應(yīng)用—合成氨
2021.06.22
      我國(guó)是一個(gè)多煤、少油、貧氣的國(guó)家，煤炭資源極其豐富，煤化工是發(fā)展煤基化學(xué)品(氨、甲醇、二甲醚等、煤制油、煤制乙二醇)、煤基液體燃料、先進(jìn)的IGCC 發(fā)電、多聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)、制氫、燃料電池等過(guò)程工業(yè)的基礎(chǔ)。以煤間接液化為例，規(guī)模為500萬(wàn)噸/年的生產(chǎn)裝置，氣化用煤在2200~2500萬(wàn)噸/年。國(guó)內(nèi)在建的甲醇裝置、合成氨裝置、煤制油裝置和處于籌建中煤制烯烴裝置、煤制油裝置、甲醇裝置項(xiàng)目眾多，對(duì)分析儀器的需求依然旺盛。

化肥廠—合成氨

第一步：原料氣的制取。制備含有氫氣、一氧化碳、 氮?dú)獾拇衷蠚?。一般由造氣、空分工序組成。
▲ 造氣工段：造氣出來(lái)的煤氣也就是半水煤氣，在氣柜出口（或入口）控制其中的氧含量，防止氧含量超高從而對(duì)電捕焦器帶來(lái)危險(xiǎn)，其檢測(cè)目的是安全檢測(cè)。
測(cè)量組份氧， 測(cè)量范圍 0-1%
▲ 變換工段：
中變：CO  0-15%   CO2 0-1%
低變：CO  0-5%    H2 35-75% 

CO2出工段：CO2 0-100%


第二步：原料氣的凈化。除去粗原料氣中的氫氣、氮?dú)庖酝獾碾s質(zhì)。一般由原料氣的脫硫、一氧化碳的變換、二氧化碳的脫除、原料氣的精制工序組成。
▲ 脫硫
以煤、天然氣或重油為原料制取的合成氨原料氣中，都含有一定量的硫化物。 一些工廠在脫硫工段脫硫塔后對(duì)H2S進(jìn)行在線測(cè)量。
常用： 醋酸鉛紙帶法、色譜法、紫外法。
▲ 脫碳
無(wú)論采用固體、液體或氣體原料，所制成的合成氨原料氣中均含有一氧化碳，其含量為12～40%。一氧化碳不是合成氨的直接原料，而且能使氨合成催化劑中毒，因此在送到合成工序前必須除掉。一氧化碳的脫除分兩步：
中變：  CO 0-15%   CO2  0-1%
低變：  CO 0-5%    H2  35-75% 
CO2出工段：CO2  0-100%
不論以固體燃料還是以烴類原料制得的合成氨原料氣中，經(jīng)CO變換以后還會(huì)有18 ～35%的CO2， CO2的存在不僅能使氨合成催化劑中毒，而且給精制工序帶來(lái)困難，如堵塞管線等。CO2又是制造尿素等化工產(chǎn)品的原料，所以必須加以回收利用，脫除氣體中的CO2 過(guò)程習(xí)慣上簡(jiǎn)稱為脫碳。脫碳方法可分為：物理吸收法、化學(xué)吸收法和物理化學(xué)吸收法三大類。
凈化出口：CO2  0-1%
低閃氣：CO2  0 ～10%
醇后氣：CO  0 ～2%    CO2  0 ～1%
▲ 原料氣的精制（精煉）
目前只有小化肥廠在使用銅洗法，一般中型以上化肥廠均使用甲烷化法
甲烷化入口：CO 0-1%  CO2   0-0.5%

甲烷化出口：CO 0-50ppm ,CO2  0-50ppm


第三步：原料氣的壓縮與合成。將符合要求的氫氮混合氣壓縮到一定的壓力后，在高溫、高壓和有催化劑的條件下，將氫氮?dú)夂铣蔀榘薄Ｒ话阌蓧?縮、合成工序組成。

▲ 壓縮
在合成氨生產(chǎn)過(guò)程中，采用不同原料制備的合成氨原料氣，需要輸送到在一定壓力下操作的凈化、合成工序，同時(shí)完成原料氣各工序間的輸送，所以需要對(duì)原料氣進(jìn)行壓縮。壓縮工序的任務(wù)就是輸送合成氨原料氣并提高其壓力，以滿足各個(gè)工序?qū)毫Φ膶?shí)際需求。
CO2   80-100% 
▲ 合成
氨的合成是整個(gè)合成氨流程中的核心部分，是合成氨廠最后一道工序。它的任務(wù)是在一定的溫度、壓力及催化劑存在的條件下，將精制的氫氮?dú)夂铣蔀榘?，反?yīng)后氣體中一般氨含量只有10～20%，將反應(yīng)后氣體中的氨與其他氣體組分分離，提供液氨產(chǎn)品，將分離氨后的未反應(yīng)氣體循環(huán)使用。因而氨合成工藝通常采用循環(huán)流程。由于采用合成的方法生產(chǎn)氨，所以稱為合成氨，將生產(chǎn)氨的工廠稱為合成氨廠。   
新鮮氣：H2  35-75%
循環(huán)氣：H2  35-75%
進(jìn)合成塔混合氣：H2  35-75%   CH4 0-30%  NH3 0-5%

合成塔出口：NH3  0-20%

▲ 尿素
液氨與二氧化碳反應(yīng)生成氨基甲酸銨，反應(yīng)后送造粒塔噴淋，下落過(guò)程干燥、結(jié)晶，落到塔底成為尿素。反應(yīng)過(guò)程中要嚴(yán)格控制二氧化碳中的氧含量，氧的測(cè)量范圍是0～1%，背景氣是CO2。
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